Se você não consegue acessar uma conta com seu CPF e senha, isso pode indicar que seu CPF não está vinculado ao CNPJ da empresa no PicPay Negócios.
Para resolver isso, solicite um convite ao sócio titular da conta para atualizar o vínculo do seu CPF.
Lembre que, por um período, você ainda pode acessar a conta com os dados antigos (CNPJ, e-mail e senha). Para isso, basta tocar em Entrar com acesso antigo na aba de convites e inserir os dados necessários.